1、COD消解器在通电使用前，应先从回流管注水口处加入尽可能多的蒸馏水，以保证冷却效果。
2、对于污染严重的水样，特别是工业污染源的水样，可选取所需体积的1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm的硬质玻璃试管中，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变为蓝绿色，若呈现蓝绿色的话，应再适当的少取试料，重复以上实验，直至溶液不再变蓝绿色为止。
以此确定待测水样合理的稀释倍数。稀释时，所取废水样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高(如工厂车间废水)，则废水样应多次稀释。
3、水样的氧化回流应该在通风橱内进行，以防氯气之类的有害气体妨碍操作人员的健康。
4、混合均匀的水样置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流毛刺冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀。这一步骤是为保证浓硫酸溶于水的放热反应造成体系温度升高(约为90~95℃)，不致使低沸点的有机物从上段管口逸出。(如甲醇沸点64.5℃，乙醇沸点78.3℃，甲醛沸点-19.5℃，乙醛沸点20.8℃)，如果直接在敞开的条件下，加入浓硫酸的话，低沸点的有机物不经氧化逸出后，就会造成测定的结果数据偏低。
举个例说，若水中含有万分之一的乙醇(100ppm)，其对COD的贡献为189mg/L(乙醇的理论COD为1.99g/g，测定CODcr的氧化率为95.2%)，若在敞口三角瓶中直接加入浓硫酸的话，这一部分COD的损失还是较为可观的。
5、在COD测定过程中产生的废液中，含有浓硫酸、重铬酸钾、硫酸汞，属于危险废物，应该作为危险废物专门处理，不得直接排往下水道中。
6、由于方法的检出下限为10mg/L，在10~30mg/L间的COD测定一定要采用0.025mol/L的重铬酸钾溶液氧化，再用0.01mol/L的硫酸亚铁铵滴定，为了减少测定的相对标准偏差，建议加大试样的取样量，建议取50.0mL，平行测定也以三次以上为宜。为减少滴定误差，可采用50.0ml的取样量。
7、测定低浓度COD的水样时，还要考虑一些可能的影响因素，如用聚乙烯桶盛装的蒸馏水或去离子水，随着放置时间的增加，其COD值也会逐渐增加，有时甚至达到10mg/L以上。还有的实验人员采用娃哈哈等纯净水(这是饮料中的所谓“纯净水”与分析意义上的“纯净水”有着本质的区别)，替代蒸馏水或去离子水做空白，也会出现空白值增高的现象。
8、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。
9、水样回流消解结束后，加入蒸馏水或去离子水应从冷凝管上方缓慢加入，以便将附着在管内壁的挥发性有机物冲到试液中。
10、滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内的试液不能溅出水花，否则影响测定结果。
